Serium(III) klorida

senyawa kimia

Serium(III) klorida (CeCl3), juga dikenal sebagai serium triklorida atau sero klorida, adalah sebuah senyawa anorganik dari serium dan klorin. Senyawa ini adalah garam higroskopis berwarna putih; garam ini akan dengan cepat menyerap air jika terpapar udara lembap untuk membentuk hidrat, yang tampaknya memiliki komposisi yang bervariasi,[1] meskipun heptahidratnya (CeCl3·7H2O) telah diketahui. Ia sangat larut dalam air, serta (saat dalam bentuk anhidrat) larut dalam etanol dan aseton.[2]

Serium(III) klorida
Serium(III) klorida
Nama
Nama IUPAC
Serium(III) klorida
Serium triklorida
Nama lain
Sero klorida
Penanda
Model 3D (JSmol)
3DMet {{{3DMet}}}
ChEBI
ChemSpider
Nomor EC
Referensi Gmelin 1828
Nomor RTECS {{{value}}}
UNII
  • InChI=1S/Ce.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 YaY
    Key: VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K YaY
  • InChI=1/Ce.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3
    Key: VYLVYHXQOHJDJL-DFZHHIFOAZ
  • [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ce+3]
Sifat
CeCl3
Massa molar 246,48 g/mol (anhidrat)
372,58 g/mol (heptahidrat)
Penampilan Bubuk putih halus
Densitas 3,97 g/cm3
Titik lebur 817 °C (1.503 °F; 1.090 K) (anhidrat)
90 °C (heptahidrat, terurai)
Titik didih 1.727 °C (3.141 °F; 2.000 K)
100 g/100 ml
Kelarutan Larut dalam alkohol
+2490,0·10−6 cm3/mol
Struktur
Heksagonal (jenis UCl3), hP8
P63/m, No. 176
prisma trigonal bertudung-tiga
(9-koordinat)
Bahaya
Piktogram GHS GHS05: KorosifGHS07: Tanda SeruGHS09: Bahaya Lingkungan
Keterangan bahaya GHS {{{value}}}
H315, H318, H319, H335, H410
P261, P264, P271, P273, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P310, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P391, P403+233, P405, P501
Titik nyala Tak mudah terbakar
Senyawa terkait
Anion lain
Serium(III) oksida
Serium(III) fluorida
Serium(III) bromida
Serium(III) iodida
Kation lainnya
Lantanum(III) klorida
Praseodimium(III) klorida
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
N verifikasi (apa ini YaYN ?)
Referensi

Pembuatan CeCl3 anhidrat

sunting

Pemanasan cepat sederhana dari hidrat saja dapat menyebabkan sejumlah kecil hidrolisis.[3]

Bentuk CeCl3 anhidrat yang berguna dapat dibuat dengan memanaskan bentuk heptahidrat secara bertahap hingga suhu 140 °C (284 °F) selama berjam-jam di bawah vakum, jika dilakukan dengan hati-hati.[2][4][5] Ini mungkin atau mungkin tidak mengandung sedikit CeOCl dari hidrolisis, tetapi cocok untuk digunakan dengan reagen organolitium dan Grignard. CeCl3 anhidrat murni dapat dibuat melalui dehidrasi bentuk hidrat baik dengan memanaskannya secara perlahan hingga suhu 400 °C (752 °F) dengan 4–6 ekuivalen amonium klorida di bawah vakum tinggi,[3][6][7][8] atau dengan memanaskannya dengan tionil klorida berlebih selama tiga jam.[3][9] Senyawa halida anhidrat ini dapat dibuat dari logam serium dan hidrogen klorida.[10][11] Senyawa ini biasanya dimurnikan melalui sublimasi suhu tinggi di bawah vakum tinggi. Ekstraksi Soxhlet terhadap CeCl
3
dengan thf menghasilkan CeCl3(thf)1,04.[12]

Kegunaan

sunting

Serium(III) klorida dapat digunakan sebagai titik awal untuk pembuatan garam serium lainnya, seperti asam Lewis serium(III) trifluorometanasulfonat.[13]

Sintesis organik

sunting

Serium(III) klorida adalah reagen dalam beberapa prosedur yang digunakan dalam sintesis organik.[14] Reduksi Luche[15] dari alfa-, beta-senyawa karbonil tak jenuh telah menjadi metode yang populer dalam sintesis organik, di mana CeCl3·7H2O digunakan bersama dengan natrium borohidrida. Sebagai contoh, karvona hanya menghasilkan alkohol alilik 1 dan tidak ada alkohol jenuh 2. Tanpa CeCl3, campuran 1 dan 2 akan terbentuk.

 

Senyawa ini juga dapat mendeproteksi gugus MEM menjadi alkohol dengan adanya gugus proteksi asetal lainnya (misalnya THP).

Penggunaan penting lainnya dalam sintesis organik adalah untuk alkilasi keton, yang jika tidak, akan membentuk enolat jika reagen organolitium sederhana digunakan. Sebagai contoh, senyawa 3 diperkirakan hanya membentuk enolat tanpa adanya CeCl3, tetapi dengan adanya CeCl3 alkilasi yang mulus terjadi:[4]

 

Dilaporkan bahwa dalam reaksi ini, reagen organolitium bekerja lebih efektif dibandingkan dengan reagen Grignard.[4]

Referensi

sunting
  1. ^ Beberapa produsen besar seperti Alfa dan Strem mencantumkan produk mereka hanya sebagai "hidrat" dengan "xH2O" dalam rumusnya, tetapi Aldrich menjual heptahidrat.
  2. ^ a b Paquette, L. A. (1999). Coates, R. M.; Denmark, S. E., ed. Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation. New York: Wiley. ISBN 0-471-97924-4. 
  3. ^ a b c Edelmann, F. T.; Poremba, P. (1997). Herrmann, W. A., ed. Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry. VI. Stuttgart: Georg Thieme Verlag. ISBN 3-13-103021-6. 
  4. ^ a b c Johnson, C. R.; Tait, B. D. (1987). "A cerium(III) modification of the Peterson reaction: methylenation of readily enolizable carbonyl compounds". Journal of Organic Chemistry. 52 (2): 281–283. doi:10.1021/jo00378a024. ISSN 0022-3263. 
  5. ^ Dimitrov, Vladimir; Kostova, Kalina; Genov, Miroslav (1996). "Anhydrous cerium(III) chloride — Effect of the drying process on activity and efficiency". Tetrahedron Letters. 37 (37): 6787–6790. doi:10.1016/S0040-4039(96)01479-7. 
  6. ^ Taylor, M. D.; Carter, P. C. (1962). "Preparation of anhydrous lanthanide halides, especially iodides". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 24 (4): 387–391. doi:10.1016/0022-1902(62)80034-7. 
  7. ^ Kutscher, J.; Schneider, A. (1971). "Notiz zur Präparation von wasserfreien Lanthaniden-Haloge-niden, Insbesondere von Jodiden". Inorg. Nucl. Chem. Lett. 7 (9): 815. doi:10.1016/0020-1650(71)80253-2. 
  8. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1984). Chemistry of the Elements. New York: Pergamon Press. ISBN 0-08-022056-8. 
  9. ^ Freeman, J. H.; Smith, M. L. (1958). "The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydration with thionyl chloride". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 7 (3): 224–227. doi:10.1016/0022-1902(58)80073-1. 
  10. ^ Druding, L. F.; Corbett, J. D. (1961). "Lower Oxidation States of the Lanthanides. Neodymium(II) Chloride and Iodide". Journal of the American Chemical Society. 83 (11): 2462–2467. doi:10.1021/ja01472a010. ISSN 0002-7863. 
  11. ^ Corbett, J. D. (1973). "Reduced Halides of the Rare Earth Elements". Rev. Chim. Minérale. 10: 239. 
  12. ^ Hirneise, Lars; Buschmann, Dennis A.; Maichle-Mössmer, Cäcilia; Anwander, Reiner (2022). "Cerium Fluorenyl Complexes Including CC Coupling Reactions". Organometallics. 41 (8): 962–976. doi:10.1021/acs.organomet.2c00029. 
  13. ^ Mine, Norioki; Fujiwara, Yuzo; Taniguchi, Hiroshi (1986). "Trichlorolanthanoid (LnCl3)-catalyzed Friedel-Crafts alkylation reactions". Chemistry Letters. 15 (3): 357–360. doi:10.1246/cl.1986.357. 
  14. ^ Paquette, Leo A.; Sabitha, G.; Yadav, J. S.; Scheuermann, Angelique M.; Merchant, Rohan R. (2021). "Cerium(III) Chloride". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. hlm. 1–15. doi:10.1002/047084289X.rc041.pub3. ISBN 9780471936237. 
  15. ^ Luche, Jean-Louis; Rodriguez-Hahn, Lydia; Crabbé, Pierre (1978). "Reduction of natural enones in the presence of cerium trichloride". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (14): 601–602. doi:10.1039/C39780000601. 

Bacaan lebih lanjut

sunting