Osmium

unsur kimia dengan lambang Os dan nomor atom 76

Osmium (dari bahasa Yunani Kuno ὀσμή (osmḗ), berarti "bau") adalah sebuah unsur kimia dengan lambang Os dan nomor atom 76. Ia adalah sebuah logam transisi yang keras, rapuh, berwarna putih kebiruan dalam golongan platina yang ditemukan sebagai unsur jejak dalam paduan, kebanyakan dalam bijih platina. Osmium adalah unsur alami yang paling padat. Ketika diukur secara eksperimental menggunakan kristalografi sinar-X, ia memiliki kepadatan sebesar 22,59 g/cm3. Pabrikan menggunakan paduannya dengan platina, iridium, dan logam golongan platina lainnya untuk membuat ujung pulpen, kontak listrik, dan aplikasi lain yang membutuhkan daya tahan dan kekerasan ekstrem.[4]

76Os
Osmium
Kristal osmium murni
Garis spektrum osmium
Sifat umum
Pengucapan/osmium/[1]
Penampilankeperakan kebiruan
Osmium dalam tabel periodik
Perbesar gambar

76Os
Hidrogen Helium
Lithium Berilium Boron Karbon Nitrogen Oksigen Fluor Neon
Natrium Magnesium Aluminium Silikon Fosfor Sulfur Clor Argon
Potasium Kalsium Skandium Titanium Vanadium Chromium Mangan Besi Cobalt Nikel Tembaga Seng Gallium Germanium Arsen Selen Bromin Kripton
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon
Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon
Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson
Ru

Os

Hs
reniumosmiumiridium
Lihat bagan navigasi yang diperbesar
Nomor atom (Z)76
Golongangolongan 8
Periodeperiode 6
Blokblok-d
Kategori unsur  logam transisi
Berat atom standar (Ar)
  • 190,23±0,03
  • 190,23±0,03 (diringkas)
Konfigurasi elektron[Xe] 4f14 5d6 6s2
Elektron per kelopak2, 8, 18, 32, 14, 2
Sifat fisik
Fase pada STS (0 °C dan 101,325 kPa)padat
Titik lebur3306 K ​(3033 °C, ​5491 °F)
Titik didih5285 K ​(5012 °C, ​9054 °F)
Kepadatan mendekati s.k.22,59 g/cm3
saat cair, pada t.l.20 g/cm3
Kalor peleburan31 kJ/mol
Kalor penguapan738 kJ/mol
Kapasitas kalor molar24,7 J/(mol·K)
Tekanan uap
P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
pada T (K) 3160 3423 3751 4148 4638 5256
Sifat atom
Bilangan oksidasi−4, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6, +7, +8 (oksida agak asam)
ElektronegativitasSkala Pauling: 2,2
Energi ionisasike-1: 840 kJ/mol
ke-2: 1600 kJ/mol
Jari-jari atomempiris: 135 pm
Jari-jari kovalen144±4 pm
Lain-lain
Kelimpahan alamiprimordial
Struktur kristalsusunan padat heksagon (hcp)
Struktur kristal Hexagonal close packed untuk osmium
Kecepatan suara batang ringan4940 m/s (suhu 20 °C)
Ekspansi kalor5,1 µm/(m·K) (suhu 25 °C)
Konduktivitas termal87,6 W/(m·K)
Resistivitas listrik81,2 nΩ·m (suhu 0 °C)
Arah magnetparamagnetik[2]
Suseptibilitas magnetik molar11×10−6 cm3/mol[2]
Modulus Shear222 GPa
Modulus curah462 GPa
Rasio Poisson0,25
Skala Mohs7,0
Skala Vickers300 MPa
Skala Brinell293 MPa
Nomor CAS7440-04-2
Sejarah
Penemuan dan isolasi pertamaS. Tennant (1803)
Isotop osmium yang utama
Iso­top Kelim­pahan Waktu paruh (t1/2) Mode peluruhan Pro­duk
184Os 0,02% 1,12×1013 thn[3] α 180W
185Os sintetis 93,6 hri ε 185Re
186Os 1,59% 2,0×1015 thn α 182W
187Os 1,96% stabil
188Os 13,24% stabil
189Os 16,15% stabil
190Os 26,26% stabil
191Os sintetis 15,4 hri β 191Ir
192Os 40,78% stabil
193Os sintetis 30,11 hri β 193Ir
194Os sintetis 6 thn β 194Ir
| referensi | di Wikidata

Osmium adalah salah satu unsur paling langka di kerak Bumi, yang jumlahnya hanya 50 bagian per triliun (ppt).[5][6] Ia diperkirakan membentuk sekitar 0,6 bagian per miliar di alam semesta sehingga merupakan logam berharga yang paling langka.[7]

Karakteristik

sunting

Sifat fisik

sunting
 
Osmium, pelet yang dilebur kembali

Osmium memiliki warna biru keabu-abuan dan merupakan unsur stabil yang paling padat; ia kira-kira dua kali lebih padat daripada timbal[4] dan sedikit lebih padat daripada iridium.[8] Perhitungan kepadatan dari data difraksi sinar-X dapat menghasilkan data yang paling andal untuk unsur-unsur ini, memberikan nilai 22,587±0,009 g/cm3 untuk osmium, sedikit lebih padat daripada iridium pada 22,562±0,009 g/cm3; kedua logam tersebut hampir 23 kali lebih padat dari air, dan 1 ⅙ kali lebih padat dari emas.[9]

Reflektivitas kristal tunggal osmium adalah kompleks dan sangat bergantung pada arah, dengan cahaya dalam panjang gelombang merah dan inframerah-dekat akan diserap lebih kuat ketika terpolarisasi sejajar dengan sumbu kristal c daripada ketika terpolarisasi tegak lurus terhadap c; polarisasi sejajar-c juga sedikit lebih tercermin dalam kisaran ultraungu-tengah. Reflektivitas akan mencapai minimum tajam pada sekitar 1,5 eV (inframerah-dekat) untuk polarisasi sejajar-c dan pada 2,0 eV (oranye) untuk polarisasi tegak-lurus-c, dan puncak keduanya dalam spektrum kasatmata adalah sekitar 3,0 eV (biru-ungu).[10]

Osmium adalah sebuah logam keras tapi rapuh yang tetap berkilau bahkan pada suhu tinggi. Ia memiliki kompresibilitas yang sangat rendah. Sejalan dengan itu, modulus curahnya sangat tinggi, dilaporkan antara 395 dan 462 GPa, yang menyaingi intan (443 GPa). Kekerasan osmium terbilang cukup tinggi pada 4 GPa.[11][12][13] Karena kekerasannya, kerapuhannya, tekanan uapnya yang rendah (paling rendah dari logam golongan platina), dan titik leburnya yang sangat tinggi (tertinggi keempat dari semua unsur, setelah karbon, wolfram, dan renium), osmium padat sulit dikerjakan, dibentuk, atau dikerjakan dengan mesin.

Sifat kimia

sunting
Keadaan oksidasi osmium
−4 [OsIn6−xSnx][14]
−2 Na2[Os(CO)4]
−1 Na2[Os4(CO)13]
0 Os3(CO)12
+1 OsI
+2 OsI2
+3 OsBr3
+4 OsO2, OsCl4
+5 OsF5
+6 OsF6
+7 OsOF5
+8 OsO4, Os(NCH3)4

Osmium membentuk berbagai senyawa dengan keadaan oksidasi mulai dari −4 hingga +8. Keadaan oksidasi yang paling umum adalah +2, +3, +4, dan +8. Keadaan oksidasi +8 terkenal sebagai yang tertinggi yang dicapai oleh unsur kimia apa pun selain dari +9 iridium[15] dan hanya ditemui pada xenon,[16][17] rutenium,[18] hasium,[19] iridium,[20] dan plutonium.[21][22] Keadaan oksidasi −1 dan −2 yang diwakili oleh dua senyawa reaktif Na2[Os4(CO)13] dan Na2[Os(CO)4] digunakan dalam sintesis senyawa gugus osmium.[23][24]

Senyawa paling umum yang menunjukkan keadaan oksidasi +8 adalah osmium tetroksida. Senyawa beracun ini terbentuk ketika bubuk osmium terpapar udara. Ia adalah padatan kristalin yang sangat volatil, larut dalam air, dan berwarna kuning pucat dengan bau yang kuat. Bubuk osmium memiliki bau khas osmium tetroksida.[25] Osmium tetroksida membentuk osmat (OsO4(OH)2−2) merah saat bereaksi dengan basa. Dengan amonia, ia membentuk nitrido-osmat OsO3N.[26][27][28] Osmium tetroksida mendidih pada suhu 130 °C dan merupakan sebuah oksidator kuat. Sebaliknya, osmium dioksida (OsO2) memiliki warna hitam, tidak volatil, serta lebih tidak reaktif dan beracun.

Hanya dua senyawa osmium yang memiliki aplikasi utama: osmium tetroksida untuk pewarnaan jaringan dalam mikroskop elektron dan untuk oksidasi alkena dalam sintesis organik, dan osmat yang tidak volatil untuk reaksi oksidasi organik.[29]

Osmium pentafluorida (OsF5) telah diketahui, tetapi osmium trifluorida (OsF3) belum disintesis. Keadaan oksidasi yang lebih rendah distabilkan oleh halogen yang lebih besar, sehingga triklorida, tribromida, triiodida, dan bahkan diiodida telah diketahui. Keadaan oksidasi +1 hanya diketahui untuk osmium monoiodida (OsI), sedangkan beberapa kompleks karbonil osmium, seperti triosmium dodekakarbonil (Os3(CO)12), mewakili keadaan oksidasi 0.[26][27][30][31]

Secara umum, keadaan oksidasi osmium yang lebih rendah distabilkan oleh ligan yang merupakan donor-σ (seperti amina) dan akseptor-π (heterosiklik yang mengandung nitrogen). Keadaan oksidasi yang lebih tinggi distabilkan oleh donor-σ dan -π yang kuat, seperti O2− dan N3−.[32]

Meskipun memiliki jangkauan senyawa yang luas dalam berbagai keadaan oksidasi, osmium dalam bentuk curah pada suhu dan tekanan biasa stabil di udara, menolak serangan semua asam, termasuk air raja, tetapi dapat diserang oleh alkali yang menyatu,[33] asam nitrat panas, dan air raja panas.[34][halaman dibutuhkan]

Isotop

sunting

Osmium memiliki tujuh isotop alami, dengan lima di antaranya stabil: 187Os, 188Os, 189Os, 190Os, dan (yang paling melimpah) 192Os. 186Os mengalami peluruhan alfa dengan waktu paruh yang begitu lama sebesar (2,0±1,1)×1015 tahun, kira-kira 140.000 kali usia alam semesta, sehingga untuk tujuan praktis dapat dianggap stabil. 184Os juga diketahui mengalami peluruhan alfa dengan waktu paruh (1,12±0,23)×1013 tahun.[35] Peluruhan alfa diprediksi untuk semua isotop alami lainnya, tetapi hal ini tidak pernah teramati, mungkin karena waktu paruh yang sangat panjang. Diperkirakan bahwa 184Os dan 192Os dapat mengalami peluruhan beta ganda, namun radioaktivitasnya belum teramati.[36]

187Os adalah turunan dari 187Re (waktu paruh 4,56×1010 tahun) dan digunakan secara luas dalam penanggalan terestrial serta batuan meteorik (lihat penanggalan renium–osmium). Ia juga telah digunakan untuk mengukur intensitas pelapukan benua selama waktu geologis dan untuk menetapkan usia minimum untuk stabilisasi akar mantel kraton benua. Peluruhan ini adalah alasan mengapa mineral kaya renium sangat kaya akan 187Os.[37] Namun, aplikasi isotop osmium yang paling menonjol dalam geologi adalah dalam hubungannya dengan kelimpahan iridium, untuk mengarakterisasi lapisan kuarsa terkejut di sepanjang batas Kapur–Paleogen yang menandai kepunahan dinosaurus non-unggas 65 juta tahun yang lalu.[38]

Sejarah

sunting

Osmium ditemukan pada tahun 1803 oleh Smithson Tennant dan William H. Wollaston di London, Inggris.[39] Penemuan osmium memiliki kaitan dengan platina dan logam lain dari golongan platina. Platina mencapai Eropa sebagai platina ("perak kecil"), pertama kali ditemukan pada akhir abad ke-17 di tambang perak di sekitar Departemen Chocó, Kolombia.[40] Penemuan bahwa logam ini bukanlah paduan, tetapi unsur baru yang berbeda, diterbitkan pada tahun 1748.[41] Kimiawan yang mempelajari platina melarutkannya dalam air raja (sebuah campuran asam klorida dan nitrat) untuk membuat garam yang larut. Mereka selalu mengamati sejumlah kecil residu yang gelap dan tidak larut.[42] Joseph L. Proust berpikir bahwa residu itu adalah grafit.[42] Victor Collet-Descotils, A. François, comte de Fourcroy, dan Louis N. Vauquelin juga mengamati iridium dalam residu platina hitam tersebut pada tahun 1803, tetapi tidak memperoleh bahan yang cukup untuk percobaan lebih lanjut.[42] Kemudian, dua kimiawan Prancis Fourcroy dan Vauquelin mengidentifikasi sebuah logam dalam residu platina yang mereka sebut ptène.[43]

Pada tahun 1803, Smithson Tennant menganalisis residu yang tidak larut tersebut dan menyimpulkan bahwa itu pasti mengandung sebuah logam baru. Vauquelin mengolah bubuk itu secara bergantian dengan alkali dan asam[44] dan memperoleh sebuah oksida baru yang volatil, yang dia yakini berasal dari logam baru ini—yang dia beri nama ptene, dari kata Yunani πτηνος (ptènos) yang berarti "bersayap".[45][46] Namun, Tennant, yang memiliki keuntungan dari jumlah residu yang jauh lebih besar, melanjutkan penelitiannya dan mengidentifikasi dua unsur yang sebelumnya belum ditemukan dalam residu hitam tersebut, iridium dan osmium.[42][44] Dia memperoleh sebuah larutan kuning (kemungkinan cis–[Os(OH)2O4]2−) melalui reaksi dengan natrium hidroksida pada panas merah (red heat). Setelah pengasaman, dia mampu menyaring OsO4 yang terbentuk.[45] Dia menamainya osmium dari bahasa Yunani osme yang berarti "bau", karena bau seperti abu dan asap dari osmium tetroksida yang volatil.[47] Penemuan unsur baru ini didokumentasikan dalam sebuah surat kepada Royal Society pada 21 Juni 1804.[42][48]

Uranium dan osmium adalah katalis sukses awal dalam proses Haber, reaksi fiksasi nitrogen antara nitrogen dan hidrogen untuk menghasilkan amonia, memberikan hasil yang cukup untuk membuat proses tersebut sukses secara ekonomi. Pada saat itu, sebuah grup di BASF yang dipimpin oleh Carl Bosch membeli sebagian besar pasokan osmium dunia untuk digunakan sebagai katalis. Tak lama kemudian, pada tahun 1908, katalis yang lebih murah yang berdasar pada besi dan besi oksida diperkenalkan oleh grup yang sama untuk pabrik percontohan pertama, menghilangkan kebutuhan akan osmium yang mahal dan langka.[49]

Osmium saat ini diperoleh terutama dari pengolahan bijih platina dan nikel.[50]

Keterjadian

sunting
 
Platina asli yang mengandung jejak logam golongan platina lainnya

Osmium adalah unsur stabil paling tidak melimpah di kerak Bumi, dengan fraksi massa rata-rata 50 bagian per triliun di kerak benua.[51]

Osmium ditemukan di alam sebagai unsur yang tidak digabungkan atau dalam paduan alami; terutama paduan iridium–osmium, osmiridium (kaya iridium), dan iridosmium (kaya osmium).[44] Dalam endapan nikel dan tembaga, logam golongan platina terjadi sebagai sulfida (yakni (Pt,Pd)S), telurida (misalnya PtBiTe), antimonida (misalnya PdSb), dan arsenida (misalnya PtAs
2
); dalam semua senyawa ini, platina ditukar dengan sejumlah kecil iridium dan osmium. Seperti semua logam golongan platina, osmium dapat ditemukan secara alami dalam paduan dengan nikel atau tembaga.[52]

Di dalam kerak Bumi, osmium, seperti halnya iridium, ditemukan pada konsentrasi tertinggi dalam tiga jenis struktur geologis: kawah tumbukan, endapan beku (intrusi kerak dari bawah), dan endapan yang dikerjakan ulang dari endapan beku. Cadangan utama terbesar yang diketahui berada di Kompleks Batuan Beku Bushveld di Afrika Selatan,[53] meskipun deposit tembaga–nikel yang besar di dekat Norilsk di Rusia, dan Cekungan Sudbury di Kanada juga merupakan sumber osmium yang signifikan. Cadangan yang lebih kecil dapat ditemukan di Amerika Serikat.[53] Endapan aluvial yang digunakan oleh orang-orang pra-Kolumbus di Departemen Chocó, Kolombia, masih menjadi sumber logam golongan platina. Endapan aluvial besar kedua ditemukan di Pegunungan Ural, Rusia, yang masih ditambang hingga saat ini.[50][54]

Produksi

sunting
 
Kristal osmium, tumbuh melalui transpor uap kimia

Osmium diperoleh secara komersial sebagai produk sampingan dari penambangan dan pengolahan nikel dan tembaga. Selama pengekstrakan elektrolisis tembaga dan nikel, beberapa logam mulia seperti perak, emas, dan logam golongan platina, bersama dengan unsur nonlogam seperti selenium dan telurium, mengendap di dasar sel sebagai lumpur anoda, yang membentuk bahan awal untuk ekstraksi mereka.[55][56] Memisahkan logam-logam ini mengharuskan mereka terlebih dahulu dibawa ke dalam larutan. Beberapa metode dapat mencapai hal ini, tergantung pada proses pemisahan dan komposisi campurannya. Dua metode yang representatif adalah peleburan dengan natrium peroksida diikuti dengan disolusi dalam air raja, dan disolusi dalam sebuah campuran klorin dan asam klorida.[53][57] Osmium, rutenium, rodium, dan iridium dapat dipisahkan dari platina, emas, dan logam dasar karena ketidaklarutannya dalam air raja, meninggalkan residu padat. Rodium dapat dipisahkan dari residu tersebut melalui pengolahan dengan natrium bisulfat cair. Residu yang tidak larut, yang mengandung rutenium, osmium, dan iridium, diolah dengan natrium oksida, di mana Ir tidak larut, menghasilkan garam rutenium dan osmium yang larut dalam air. Setelah oksidasi menjadi oksida yang volatil, RuO4 dipisahkan dari OsO4 melalui pengendapan (NH4)3RuCl6 dengan amonium klorida.

Setelah dilarutkan, osmium dipisahkan dari logam golongan platina lainnya melalui distilasi atau ekstraksi dengan pelarut organik osmium tetroksida yang volatil.[58] Metode pertama mirip dengan prosedur yang digunakan oleh Tennant dan Wollaston. Kedua metode tersebut cocok untuk produksi skala industri. Dalam kedua kasus tersebut, produk tersebut direduksi menggunakan hidrogen, menghasilkan logam osmium sebagai bubuk atau spons yang dapat diolah dengan menggunakan teknik metalurgi bubuk.[59]

Baik produsen maupun Survei Geologi Amerika Serikat tidak pernah menerbitkan jumlah produksi osmium. Pada tahun 1971, perkiraan produksi osmium di Amerika Serikat sebagai produk sampingan dari pemurnian tembaga adalah 2000 troy ons (62 kg).[60] Antara tahun 2010 dan 2019, impor tahunan osmium A.S. berkisar antara kurang dari 0,5 kg hingga 856 kg, dengan rata-rata 157 kg/tahun.[61]

Salah satu cara untuk memproduksi osmium adalah dari renium. 187Re, yang terjadi 62,6% di alam, dapat menyerap sebuah neutron menjadi 188Re. Ia memiliki waktu paruh pendek, sekitar 17 jam; intinya berubah menjadi 188Os, yang terjadi 13,24% di alam.

Aplikasi

sunting

Karena volatilitas dan toksisitas oksidanya yang ekstrem, osmium jarang digunakan dalam keadaan murni, tetapi sering dicampur dengan logam lain untuk aplikasi dengan keausan tinggi. Paduan osmium seperti osmiridium sangatlah keras dan, bersama dengan logam golongan platina lainnya, digunakan pada ujung pulpen, poros instrumen, dan kontak listrik, karena mereka dapat menahan keausan akibat pengoperasian yang sering. Mereka juga digunakan untuk ujung jarum piringan hitam selama akhir 78 rpm dan awal era rekaman "LP" dan "45", sekitar tahun 1945 hingga 1955. Ujung paduan osmium secara signifikan lebih tahan lama daripada titik jarum baja dan kromium, tetapi jauh lebih cepat aus daripada ujung safir dan intan yang lebih mahal, sehingga mereka dihentikan.[62]

Osmium tetroksida telah digunakan dalam deteksi sidik jari[63] dan pewarnaan jaringan lemak untuk mikroskop elektron dan optik. Sebagai oksidan yang kuat, ia mengikat silang lipid terutama dengan bereaksi dengan ikatan karbon–karbon tak jenuh dan dengan demikian memperbaiki membran biologis pada tempatnya dalam sampel jaringan dan sekaligus menodainya. Karena atom osmium sangat padat elektron, pewarnaan osmium akan sangat meningkatkan kontras citra dalam studi mikroskop transmisi elektron (TEM) bahan biologis. Sebaliknya, bahan karbon memiliki kontras TEM yang sangat lemah.[29] Senyawa osmium lainnya, osmium ferisianida (OsFeCN), menunjukkan aksi pengikatan dan pewarnaan yang serupa.[64]

Tetroksida dan turunannya, kalium osmat, merupakan oksidan penting dalam sintesis organik. Untuk dihidroksilasi asimetris Sharpless, yang menggunakan osmat untuk konversi ikatan ganda menjadi diol visinal, Karl B. Sharpless dianugerahi Penghargaan Nobel Kimia pada tahun 2001.[65][66] OsO4 sangat mahal untuk penggunaan ini, sehingga KMnO4 sering digunakan sebagai pengganti, bahkan meskipun hasilnya lebih sedikit untuk reagen kimia yang lebih murah ini.

Pada tahun 1898, kimiawan Austria Auer von Welsbach mengembangkan Oslamp dengan filamen yang terbuat dari osmium, yang diperkenalkannya secara komersial pada tahun 1902. Hanya dalam beberapa tahun, osmium digantikan oleh wolfram, yang lebih melimpah (dan dengan demikian lebih murah) dan lebih stabil. Wolfram memiliki titik lebur tertinggi di antara semua logam, dan penggunaannya dalam bola lampu akan meningkatkan kemanjuran bercahaya dan masa pakai lampu pijar.[45]

Produsen bola lampu Osram (didirikan pada tahun 1906, ketika tiga perusahaan Jerman, Auer-Gesellschaft, AEG dan Siemens & Halske, menggabungkan fasilitas produksi lampu mereka) mendapatkan namanya dari unsur osmium dan wolfram.[67]

Seperti paladium, bubuk osmium akan menyerap atom hidrogen secara efektif. Hal ini dapat membuat osmium menjadi kandidat potensial untuk elektroda baterai logam-hidrida. Namun, osmium memiliki harga yang tinggi dan akan bereaksi dengan kalium hidroksida, elektrolit baterai yang paling umum.[68]

Osmium memiliki reflektifitas tinggi dalam rentang ultraungu dari spektrum elektromagnetik; misalnya, pada 600 Å osmium memiliki reflektifitas dua kali lipat dari emas.[69] Reflektivitas tinggi ini diinginkan dalam spektrometer UV berbasis luar angkasa, yang telah mengurangi ukuran cermin karena keterbatasan luar angkasa. Cermin berlapis osmium diterbangkan dalam beberapa misi luar angkasa dengan Pesawat Ulang Alik, tetapi segera menjadi jelas bahwa radikal oksigen di orbit rendah Bumi cukup melimpah untuk merusak lapisan osmium secara signifikan.[70]

Satu-satunya penggunaan klinis osmium yang diketahui adalah sinovektomi pada pasien artritis di Skandinavia.[71] Ia melibatkan administrasi lokal osmium tetroksida (OsO4), yang merupakan senyawa yang sangat beracun. Kurangnya laporan mengenai efek samping jangka panjang menunjukkan bahwa osmium itu sendiri dapat menjadi biokompatibel, meskipun ini tergantung pada senyawa osmium yang diberikan. Pada tahun 2011, senyawa osmium(VI)[72] dan osmium(II)[73] menunjukkan aktivitas antikanker secara in vivo; ini menunjukkan masa depan yang menjanjikan untuk menggunakan senyawa osmium sebagai obat antikanker.[74]

Pencegahan

sunting

Logam osmium curah tidak berbahaya dan tidak terlalu reaktif.[77][78] Sebaliknya, masalah keamanan yang paling penting adalah potensi pembentukan osmium tetroksida (OsO4), yang bersifat volatil dan sangat beracun.[79] Reaksi ini menguntungkan secara termodinamika pada suhu kamar,[80] tetapi lajunya bergantung pada luas permukaan logam.[77][81] Akibatnya, bahan curah lebih tidak berbahaya[82][83] daripada bubuk, yang bereaksi cukup cepat sehingga sampel kadang-kadang berbau seperti OsO4 jika ditangani di udara.[84][85]

Antara tahun 1990 dan 2010, harga nominal logam osmium hampir konstan, sementara inflasi menurunkan nilai riil dari ~950 USD/ons menjadi ~600 USD/ons.[86] Karena osmium hanya memiliki sedikit aplikasi komersial, osmium tidak banyak diperdagangkan dan harganya jarang dilaporkan.[86]

Referensi

sunting
  1. ^ (Indonesia) "Osmium". KBBI Daring. Diakses tanggal 17 Juli 2022. 
  2. ^ a b Haynes 2011, hlm. 4.134.
  3. ^ Peters, Stefan T.M.; Münker, Carsten; Becker, Harry; Schulz, Toni (April 2014). "Alpha-decay of 184Os revealed by radiogenic 180W in meteorites: Half life determination and viability as geochronometer". Earth and Planetary Science Letters. 391: 69–76. doi:10.1016/j.epsl.2014.01.030. 
  4. ^ a b Haynes 2011, hlm. 4.25.
  5. ^ Fleischer, Michael (1953). "Recent estimates of the abundances of the elements in the Earth's crust" (PDF). U.S. Geological Survey. 
  6. ^ "Reading: Abundance of Elements in Earth's Crust | Geology". courses.lumenlearning.com. Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  7. ^ "What Is the Rarest Metal?". Sciencing (dalam bahasa Inggris). Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  8. ^ Arblaster, J. W. (1989). "Densities of osmium and iridium: recalculations based upon a review of the latest crystallographic data" (PDF). Platinum Metals Review. 33 (1): 14–16. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 7 Februari 2012. Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  9. ^ Arblaster, J. W. (1995). "Osmium, the Densest Metal Known". Platinum Metals Review. 39 (4): 164. Diarsipkan dari versi asli tanggal 27 September 2011. Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  10. ^ Nemoshkalenko, V. V.; Antonov, V. N.; Kirillova, M. M.; Krasovskii, A. E.; Nomerovannaya, L. V. (January 1986). "The structure of the energy bands and optical absorption in osmium" (PDF). Sov. Phys. JETP. 63 (I): 115. Bibcode:1986JETP...63..115N. Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  11. ^ Weinberger, Michelle; Tolbert, Sarah; Kavner, Abby (2008). "Osmium Metal Studied under High Pressure and Nonhydrostatic Stress". Phys. Rev. Lett. 100 (4): 045506. Bibcode:2008PhRvL.100d5506W. doi:10.1103/PhysRevLett.100.045506. PMID 18352299. 
  12. ^ Cynn, Hyunchae; Klepeis, J. E.; Yeo, C. S.; Young, D. A. (2002). "Osmium has the Lowest Experimentally Determined Compressibility". Physical Review Letters. 88 (13): 135701. Bibcode:2002PhRvL..88m5701C. doi:10.1103/PhysRevLett.88.135701. PMID 11955108. 
  13. ^ Sahu, B. R.; Kleinman, L. (2005). "Osmium Is Not Harder Than Diamond". Physical Review B. 72 (11): 113106. Bibcode:2005PhRvB..72k3106S. doi:10.1103/PhysRevB.72.113106. 
  14. ^ Fe(−4), Ru(−4), dan Os(−4) telah teramati dalam senyawa kaya logam yang mengandung kompleks oktahedron [MIn6−xSnx]; Pt(−3) (sebagai anion dimerik [Pt–Pt]6−), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2), dan Hg(−2) telah teramati (sebagai anion dimerik dan monomerik; ion dimerik awalnya dilaporkan sebagai [T–T]2− untuk Zn, Cd, Hg, tetapi kemudian terbukti sebagai [T–T]4− untuk semua unsur-unsur ini) dalam La2Pt2In, La2Cu2In, Ca5Au3, Ca5Ag3, Ca5Hg3, Sr5Cd3, Ca5Zn3(struktur (AE2+)5(T–T)4−T2−⋅4e), Yb3Ag2, Ca5Au4, dan Ca3Hg2; Au(–3) telah teramati dalam ScAuSn dan dalam senyawa setengah-Heusler 18-elektron lainnya. Lihat Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions acting as p-metal elements". Solid State Sciences. 10 (4): 444–449. Bibcode:2008SSSci..10..444K. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001.  dan Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo; Jürgen Köhler (2010). "Analysis of Electronic Structures and Chemical Bonding of Metal-rich Compounds. 2. Presence of Dimer (T–T)4– and Isolated T2– Anions in the Polar Intermetallic Cr5B3-Type Compounds AE5T3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. doi:10.1002/zaac.200900421. 
  15. ^ Stoye, Emma (23 October 2014). "Iridium forms compound in +9 oxidation state". Chemistry World. Royal Society of Chemistry. 
  16. ^ Selig, H.; Claassen, H. H.; Chernick, C. L.; Malm, J. G.; et al. (1964). "Xenon tetroxide – Preparation + Some Properties". Science. 143 (3612): 1322–1323. Bibcode:1964Sci...143.1322S. doi:10.1126/science.143.3612.1322. JSTOR 1713238. PMID 17799234. 
  17. ^ Huston, J. L.; Studier, M. H.; Sloth, E. N. (1964). "Xenon tetroxide – Mass Spectrum". Science. 143 (3611): 1162–1163. Bibcode:1964Sci...143.1161H. doi:10.1126/science.143.3611.1161-a. JSTOR 1712675. PMID 17833897. 
  18. ^ Barnard, C. F. J. (2004). "Oxidation States of Ruthenium and Osmium". Platinum Metals Review. 48 (4): 157. doi:10.1595/147106704X10801 . 
  19. ^ "Chemistry of Hassium" (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 14 Januari 2012. Diakses tanggal 14 Juli 2023. 
  20. ^ Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "Formation and Characterization of the Iridium Tetroxide Molecule with Iridium in the Oxidation State +VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. doi:10.1002/anie.200902733. PMID 19593837. [pranala nonaktif]
  21. ^ Kiselev, Yu. M.; Nikonov, M. V.; Dolzhenko, V. D.; Ermilov, A. Yu.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (17 Januari 2014). "On existence and properties of plutonium(VIII) derivatives". Radiochimica Acta. 102 (3): 227–237. doi:10.1515/ract-2014-2146. 
  22. ^ Zaitsevskii, Andréi; Mosyagin, Nikolai S.; Titov, Anatoly V.; Kiselev, Yuri M. (21 Juli 2013). "Relativistic density functional theory modeling of plutonium and americium higher oxide molecules". The Journal of Chemical Physics. 139 (3): 034307. Bibcode:2013JChPh.139c4307Z. doi:10.1063/1.4813284. PMID 23883027. 
  23. ^ Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; et al. (1993). "Preparation of [Os3(CO)11]2− and its reactions with Os3(CO)12; structures of [Et4N] [HOs3(CO)11] and H2OsS4(CO)". Journal of Organometallic Chemistry. 454 (1–2): 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y. 
  24. ^ Carter, Willie J.; Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; et al. (1982). "Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives". Inorganic Chemistry. 21 (11): 3955–3960. doi:10.1021/ic00141a019. 
  25. ^ Mager Stellman, J. (1998). "Osmium". Encyclopaedia of Occupational Health and Safety. International Labour Organization. hlm. 63.34. ISBN 978-92-2-109816-4. OCLC 35279504. 
  26. ^ a b Holleman, A. F.; Wiberg, E.; Wiberg, N. (2001). Inorganic Chemistry (edisi ke-1). Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9. OCLC 47901436. 
  27. ^ a b Griffith, W. P. (1965). "Osmium and its compounds". Quarterly Reviews, Chemical Society. 19 (3): 254–273. doi:10.1039/QR9651900254. 
  28. ^ Subcommittee on Platinum-Group Metals, Committee on Medical and Biologic Effects of Environmental Pollutants, Division of Medical Sciences, Assembly of Life Sciences, National Research Council (1977). Platinum-group metals. National Academy of Sciences. hlm. 55. ISBN 978-0-309-02640-6. 
  29. ^ a b Bozzola, John J.; Russell, Lonnie D. (1999). "Specimen Preparation for Transmission Electron Microscopy". Electron microscopy : principles and techniques for biologists. Sudbury, Mass.: Jones and Bartlett. hlm. 21–31. ISBN 978-0-7637-0192-5. 
  30. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements  (edisi ke-2). Oxford:Butterworth-Heinemann. hlm. 1113–1143, 1294. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 213025882. 
  31. ^ Gulliver, D. J; Levason, W. (1982). "The chemistry of ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, and platinum in the higher oxidation states". Coordination Chemistry Reviews. 46: 1–127. doi:10.1016/0010-8545(82)85001-7. 
  32. ^ Sykes, A. G. (1992). Advances in Inorganic Chemistry . Academic Press. hlm. 221. ISBN 978-0-12-023637-4. 
  33. ^ "Osmium". Minor Metals Trade Association. 2016. 
  34. ^ Lyon, S. B. "Corrosion of noble metals." (2010): 2205-2223.
  35. ^ Kesalahan pengutipan: Tag <ref> tidak sah; tidak ditemukan teks untuk ref bernama 184Os
  36. ^ Audi, Georges; Bersillon, Olivier; Blachot, Jean; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), "The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties", Nuclear Physics A, 729: 3–128, Bibcode:2003NuPhA.729....3A, doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001 
  37. ^ Dąbek, Józef; Halas, Stanislaw (2007). "Physical Foundations of Rhenium-Osmium Method – A Review". Geochronometria. 27: 23–26. doi:10.2478/v10003-007-0011-4 . 
  38. ^ Alvarez, L. W.; Alvarez, W.; Asaro, F.; Michel, H. V. (1980). "Extraterrestrial cause for the Cretaceous–Tertiary extinction" (PDF). Science. 208 (4448): 1095–1108. Bibcode:1980Sci...208.1095A. CiteSeerX 10.1.1.126.8496 . doi:10.1126/science.208.4448.1095. PMID 17783054. 
  39. ^ Venetskii, S. I. (1974). "Osmium". Metallurgist. 18 (2): 155–157. doi:10.1007/BF01132596. 
  40. ^ McDonald, M. (959). "The Platinum of New Granada: Mining and Metallurgy in the Spanish Colonial Empire". Platinum Metals Review. 3 (4): 140–145. Diarsipkan dari versi asli tanggal 8 Juni 2011. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  41. ^ Juan, J.; de Ulloa, A. (1748). Relación histórica del viage a la América Meridional (dalam bahasa Spanyol). 1. hlm. 606. 
  42. ^ a b c d e Hunt, L. B. (1987). "A History of Iridium" (PDF). Platinum Metals Review. 31 (1): 32–41. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 4 Maret 2012. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  43. ^ Haubrichs, Rolf; Zaffalon, Pierre-Leonard (2017). "Osmium vs. 'Ptène': The Naming of the Densest Metal". Johnson Matthey Technology Review. 61 (3): 190. doi:10.1595/205651317x695631 . 
  44. ^ a b c Emsley, J. (2003). "Osmium". Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements. Oxford, England, UK: Oxford University Press. hlm. 199–201. ISBN 978-0-19-850340-8. 
  45. ^ a b c Griffith, W. P. (2004). "Bicentenary of Four Platinum Group Metals. Part II: Osmium and iridium – events surrounding their discoveries". Platinum Metals Review. 48 (4): 182–189. doi:10.1595/147106704X4844 . 
  46. ^ Thomson, T. (1831). A System of Chemistry of Inorganic Bodies. Baldwin & Cradock, London; and William Blackwood, Edinburgh. hlm. 693. 
  47. ^ Weeks, M. E. (1968). Discovery of the Elements  (edisi ke-7). Journal of Chemical Education. hlm. 414–418. ISBN 978-0-8486-8579-9. OCLC 23991202. 
  48. ^ Tennant, S. (1804). "On Two Metals, Found in the Black Powder Remaining after the Solution of Platina". Philosophical Transactions of the Royal Society. 94: 411–418. doi:10.1098/rstl.1804.0018 . JSTOR 107152. 
  49. ^ Smil, Vaclav (2004). Enriching the Earth: Fritz Haber, Carl Bosch, and the Transformation of World Food Production. MIT Press. hlm. 80–86. ISBN 978-0-262-69313-4. 
  50. ^ a b George, Micheal W. "2006 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals" (PDF). United States Geological Survey USGS. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  51. ^ Wedepohl, Hans K (1995). "The composition of the continental crust". Geochimica et Cosmochimica Acta. 59 (7): 1217–1232. Bibcode:1995GeCoA..59.1217W. doi:10.1016/0016-7037(95)00038-2. 
  52. ^ Xiao, Z.; Laplante, A. R. (2004). "Characterizing and recovering the platinum group minerals—a review". Minerals Engineering. 17 (9–10): 961–979. doi:10.1016/j.mineng.2004.04.001. 
  53. ^ a b c Seymour, R. J.; O'Farrelly, J. I. (2001). "Platinum-group metals". Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Wiley. doi:10.1002/0471238961.1612012019052513.a01.pub2. ISBN 978-0471238966. 
  54. ^ "Commodity Report: Platinum-Group Metals" (PDF). United States Geological Survey USGS. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  55. ^ George, M. W. (2008). "Platinum-group metals" (PDF). U.S. Geological Survey Mineral Commodity Summaries. 
  56. ^ George, M. W. 2006 Minerals Yearbook: Platinum-Group Metals (PDF). United States Geological Survey USGS<. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  57. ^ Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; et al. (2002). "Platinum group metals and compounds". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley. doi:10.1002/14356007.a21_075. ISBN 978-3527306732. 
  58. ^ Gilchrist, Raleigh (1943). "The Platinum Metals". Chemical Reviews. 32 (3): 277–372. doi:10.1021/cr60103a002. 
  59. ^ Hunt, L. B.; Lever, F. M. (1969). "Platinum Metals: A Survey of Productive Resources to industrial Uses" (PDF). Platinum Metals Review. 13 (4): 126–138. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 29 Oktober 2008. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  60. ^ Smith, Ivan C.; Carson, Bonnie L.; Ferguson, Thomas L. (1974). "Osmium: An Appraisal of Environmental Exposure". Environmental Health Perspectives. 8: 201–213. doi:10.2307/3428200. JSTOR 3428200. PMC 1474945 . PMID 4470919. 
  61. ^ "Platinum-Group Metals Statistics and Information". US Geological Survey National Minerals Information Center. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  62. ^ Cramer, Stephen D.; Covino, Bernard S. Jr. (2005). ASM Handbook Volume 13B. Corrosion: Materials. ASM International. ISBN 978-0-87170-707-9. 
  63. ^ MacDonell, Herbert L. (1960). "The Use of Hydrogen Fluoride in the Development of Latent Fingerprints Found on Glass Surfaces". The Journal of Criminal Law, Criminology, and Police Science. 51 (4): 465–470. doi:10.2307/1140672. JSTOR 1140672. 
  64. ^ Chadwick, D. (2002). Role of the sarcoplasmic reticulum in smooth muscle . John Wiley and Sons. hlm. 259–264. ISBN 978-0-470-84479-3. 
  65. ^ Kolb, H. C.; Van Nieuwenhze, M. S.; Sharpless, K. B. (1994). "Catalytic Asymmetric Dihydroxylation". Chemical Reviews. 94 (8): 2483–2547. doi:10.1021/cr00032a009. 
  66. ^ Colacot, T. J. (2002). "2001 Nobel Prize in Chemistry" (PDF). Platinum Metals Review. 46 (2): 82–83. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 31 Januari 2013. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  67. ^ Bowers, B., B. (2001). "Scanning our past from London: the filament lamp and new materials". Proceedings of the IEEE. 89 (3): 413–415. doi:10.1109/5.915382. 
  68. ^ Antonov, V. E.; Belash, I. T.; Malyshev, V. Yu.; Ponyatovsky, E. G. (1984). "The Solubility of Hydrogen in the Platinum Metals under High Pressure" (PDF). Platinum Metals Review. 28 (4): 158–163. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 31 Januari 2013. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  69. ^ Torr, Marsha R. (1985). "Osmium coated diffraction grating in the Space Shuttle environment: performance". Applied Optics. 24 (18): 2959. Bibcode:1985ApOpt..24.2959T. doi:10.1364/AO.24.002959. PMID 18223987. 
  70. ^ Gull, T. R.; Herzig, H.; Osantowski, J. F.; Toft, A. R. (1985). "Low earth orbit environmental effects on osmium and related optical thin-film coatings". Applied Optics. 24 (16): 2660. Bibcode:1985ApOpt..24.2660G. doi:10.1364/AO.24.002660. PMID 18223936. 
  71. ^ Sheppeard, H.; D. J. Ward (1980). "Intra-articular osmic acid in rheumatoid arthritis: five years' experience". Rheumatology. 19 (1): 25–29. doi:10.1093/rheumatology/19.1.25. PMID 7361025. 
  72. ^ Lau, T.-C; W.-X. Ni; W.-L. Man; M. T.-W. Cheung; et al. (2011). "Osmium(vi) complexes as a new class of potential anti-cancer agents". Chem. Commun. 47 (7): 2140–2142. doi:10.1039/C0CC04515B. PMID 21203649. 
  73. ^ Sadler, Peter; Steve D. Shnyder; Ying Fu; Abraha Habtemariam; et al. (2011). "Anti-colorectal cancer activity of an organometallic osmium arene azopyridine complex" (PDF). Med. Chem. Commun. 2 (7): 666–668. doi:10.1039/C1MD00075F. 
  74. ^ Fu, Ying; Romero, María J.; Habtemariam, Abraha; et al. (2012). "The contrasting chemical reactivity of potent isoelectronic iminopyridine and azopyridine osmium(II) arene anticancer complexes" (PDF). Chemical Science. 3 (8): 2485–2494. doi:10.1039/C2SC20220D. 
  75. ^ Linton, Roger C.; Kamenetzky, Rachel R. (1992). "Second LDEF post-retrieval symposium interim results of experiment A0034" (PDF). NASA. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  76. ^ Linton, Roger C.; Kamenetzky, Rachel R.; Reynolds, John M.; Burris, Charles L. (1992). "LDEF experiment A0034: Atomic oxygen stimulated outgassing". NASA. Langley Research Center: 763. Bibcode:1992ldef.symp..763L. 
  77. ^ a b McLaughlin, A. I. G.; Milton, R.; Perry, Kenneth M. A. (1 Juli 1946). "Toxic Manifestations of Osmium Tetroxide". Occupational and Environmental Medicine. 3 (3): 183–186. doi:10.1136/oem.3.3.183. PMC 1035752 . PMID 20991177. 
  78. ^ "Osmium 7440-04-2". Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials (dalam bahasa Inggris). John Wiley & Sons, Inc. 15 Oktober 2012. doi:10.1002/0471701343.sdp45229. ISBN 978-0-471-70134-7. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  79. ^ Lebeau, Alex (20 Maret 2015). "Platinum Group Elements: Palladium, Iridium, Osmium, Rhodium, and Ruthenium". Hamilton & Hardy's Industrial Toxicology (dalam bahasa Inggris). John Wiley & Sons, Inc. hlm. 187–192. ISBN 978-1-118-83401-5. 
  80. ^ "Osmium(VIII) oxide". CRC Handbook of Chemistry and Physics, 103rd Edition (Internet Version 2022). CRC Press/Taylor & Francis Group. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  81. ^ Friedova, Natalie; Pelclova, Daniela; Obertova, Nikola; Lach, Karel; Kesslerova, Katerina; Kohout, Pavel (November 2020). "Osmium absorption after osmium tetroxide skin and eye exposure". Basic & Clinical Pharmacology & Toxicology. 127 (5): 429–433. doi:10.1111/bcpt.13450. PMID 32524772. 
  82. ^ Luttrell, William E.; Giles, Cory B. (1 September 2007). "Toxic tips: Osmium tetroxide". Journal of Chemical Health & Safety. 14 (5): 40–41. doi:10.1016/j.jchas.2007.07.003. 
  83. ^ Smith, Ivan C.; Carson, Bonnie L.; Ferguson, Thomas L. (Agustus 1974). "Osmium: An Appraisal of Environmental Exposure". Environmental Health Perspectives (dalam bahasa Inggris). 8: 201–213. doi:10.1289/ehp.748201. ISSN 0091-6765. PMC 1474945 . PMID 4470919. 
  84. ^ Greenwood, N.N.; Earnshaw, A., ed. (1997). "Iron, Ruthenium and Osmium". Chemistry of the Elements (dalam bahasa Inggris). Elsevier. hlm. 1070–1112. doi:10.1016/B978-0-7506-3365-9.50031-6. ISBN 978-0-7506-3365-9. 
  85. ^ Gadaskina, I. D. "Osmium". ILO Encyclopaedia of Occupational Health and Safety (dalam bahasa Inggris). Diakses tanggal 15 Juli 2023. 
  86. ^ a b "USGS Scientific Investigations Report 2012–5188: Metal Prices in the United States Through 2010". pubs.usgs.gov. U.S. Geological Survey. 2013. hlm. 119-128. Diakses tanggal 15 Juli 2023. 

Pranala luar

sunting